做比表面實驗時,偶爾會出現(xiàn)BET曲線的斜率為負值,特別是測試那些比表面偏大的、特小的,容易出現(xiàn)BET曲線的斜率變?yōu)樨撝档默F(xiàn)象。從而造成表征吸附能力的參數(shù)也變成負值。我們知道吸附能力(也就是CC)是大于0的。是什么原因造成的呢?現(xiàn)在重點分析下動態(tài)BET法容易造成BET曲線斜率為負的主要原因:
,P0(液氮的飽和蒸汽壓)的變化。由于動態(tài)樣品管上下運動,造成管壁上容易形成水珠(特別是夏天,很明顯),這樣造成液氮飽和蒸汽壓變大。使得整體的BET曲線向左下偏移,這樣容易造成BET曲線的斜率變負。
第二,管內(nèi)壓力的變化,管內(nèi)壓力的變化受周圍壞境溫度和壓強影響,從而導(dǎo)致實際的P,比計算機計算用的P要偏大。也造成BET曲線向左下偏移,造成斜率變負。
第三,和樣品本身有關(guān),這個主要有:一,樣品的比表面已經(jīng)超過儀器的測試范圍。負責(zé)任的說,動態(tài)BET能夠測準(zhǔn)的比表面范圍是0.1-600左右,超過這個范圍的比表面建議使用靜態(tài)容量法儀器測量。當(dāng)樣品比表面超過儀器的測試范圍,容易造成各個測試點不在一條直線上,這樣也容易造成BET曲線的斜率為負值。二,樣品預(yù)處理不充分。也就是說所選的溫度不對(當(dāng)然,也包含真空度,時間等因素),當(dāng)然也容易造成BET曲線的斜率為負。